分析化學(xué)小組討論報(bào)告

分析化學(xué)小組討論報(bào)告,組長：李儉 20520062203002 成員：安曉晗 20520062202969 陽燦 20520065705139 丁敏 20520062202985 李得青 20520062202998,總余氯量的測定,為什么游離性余氯和結(jié)合性余氯有這種氧化能力，可以把I-氧化為I3-？,設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案作指示劑空白校正。,如何檢驗(yàn)是否存在離子存在而引起的系統(tǒng)誤差？,但是通過和郭老師的交流，她指出題意是指如何判斷實(shí)際水樣中是否存在三價(jià)鐵離子，并因此引起了測量的系統(tǒng)誤差。故我們可以如下改進(jìn)實(shí)驗(yàn)以檢測是否有鐵離子存在，即在原實(shí)驗(yàn)步驟中，在加入硫氰根離子掩蔽鐵，再按原實(shí)驗(yàn)步驟操作，若得出的滴定量少于原來，即說明鐵可以引起誤差。,還有那些方法可以用于對余氯總量的測定？,可以用N，N二乙基對苯二胺（DPD）硫酸亞鐵銨滴定法。水中游離性余氯在pH為6.26.5時(shí)與N，N二乙基對苯二胺直接反應(yīng)生成紅色化合物，用硫酸亞鐵銨滴定至紅色消失，根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的用量即可計(jì)算出水中余氯的量。 參考國標(biāo):水質(zhì)游離氯和總氯的測定N-N-二乙基-1-4-苯二胺分光光度法(GB/T11898-1989) 經(jīng)查，還可以用鄰聯(lián)甲苯胺比色法。在pH值小于1.8的酸性溶液中，余氯與鄰聯(lián)甲苯胺反映，產(chǎn)生黃色的醌式化合物，可用目視法與用重鉻酸鉀配制的永久性余氯標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比色定量。但此法只能用于粗略的測定,面包中蛋白質(zhì)的測定,氧化蛋白質(zhì)轉(zhuǎn)化但為后，為什么不用強(qiáng)堿直接滴定？ 1 NH4+是一種非常弱的酸(pKa=9.25)，所以當(dāng)用強(qiáng)堿滴定的時(shí)候會(huì)出現(xiàn)較大的終點(diǎn)誤差。 2 即使可以比較準(zhǔn)確地判斷滴定終點(diǎn)，原溶液中還很有硫酸。由于硫酸是過量的，消化液中還含有量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于生成的NH4+的量的硫酸。兩種酸的濃度差距過大增大了滴定的難度。如果滴定劑的濃度和硫酸的濃度相近，臨近滴定N終點(diǎn)時(shí)滴定NH4+的量會(huì)太小而無法準(zhǔn)確測得；若是滴定劑的濃度和NH4+的濃度相近，中和硫酸就要用去大量的滴定劑。,我們對蒸餾裝置的設(shè)計(jì)原理提出了疑義，反應(yīng)時(shí)，需在2號水蒸氣發(fā)生瓶中放入2/3的水，滴加幾滴硫酸，并滴加甲基紅，保持酸性，要是褪色，應(yīng)補(bǔ)加硫酸。我們知道，消化液和NaOH都從4號入口進(jìn)入，在其中發(fā)生反應(yīng)生成氣體NH3，這時(shí)，水蒸氣發(fā)生器所提供的水蒸氣又有什么作用了？,其不斷蒸出的氣體形成氣流，使不會(huì)倒吸，完全被趕入接收器中 。帶走NH3。 如果實(shí)驗(yàn)室里氨氣進(jìn)入水相，或水中含有銨鹽， 對實(shí)驗(yàn)會(huì)產(chǎn)生影響，故在溶液中加入甲基紅，保持酸性，使水相中的氨氣或氨鹽無法進(jìn)入氣流中而造成誤差。,溶解氧（DO）的測定如何判斷水體中含有非氧化氧化物質(zhì)？,如果溶液呈藍(lán)色，則氧化物 如果溶液仍保持無色，加0.2mol/L碘溶液，震蕩，靜置30s.如果沒有呈藍(lán)色，則存在還原物質(zhì)。,取待測水 樣50ml,中和水樣,滴兩滴酚酞,加0.5ml硫酸（2ml）,0.5g碘化鉀和幾滴淀粉指示劑溶液,最終溶液,水中是否存在著氧化物質(zhì)，那能否和KI反應(yīng)？導(dǎo)致無法測量氧化性較弱的非溶解氧化物質(zhì),既然是涉及是氧化還原反應(yīng)，那么我們從電極電位考慮：,？,離子的還原性比 強(qiáng)，并且它們的電位相差的很大。因此，我們可以說，如果水體中的氧化物不能和 反應(yīng)，也就很難和 進(jìn)行氧化還原的反應(yīng)。 故我們使用 進(jìn)行檢驗(yàn)是可行的。,如何消除非溶解氧氧化物質(zhì)的干擾？,根據(jù)國標(biāo)中應(yīng)該進(jìn)行第二次空白測定，直接測量出水樣中非溶解氧氧量氧化物的量，對測量的DO值進(jìn)行修正，從而更接近實(shí)際值。（具體步驟見GB7489-89） 我們小組在討論過程中提出：是否能夠?qū)⑺畼又蠓校ニ畼又械娜芙庋?，接著冷卻至室溫，然后再進(jìn)行一系列的操作檢驗(yàn)方案？,經(jīng)過討論后，我們得出下列存在的問題：,我們沒法保證煮沸過程中除去所有的溶解 氧。 加熱過程中原來的非溶解氧氧化物可能會(huì)變化而失去氧化性，這樣會(huì)影響所得到的修正值。 因此，鑒于上述操作導(dǎo)致不確定度增加，我們排除了這種方案。,海水中氯度的測定,由于沉淀劑顯堿性，沉淀在堿性環(huán)境中溶解度小，如果不加鹽酸酸化直接加入沉淀劑，此時(shí)的相對過飽和度大，會(huì)使沉淀形成速度更快，這樣所得沉淀顆粒小，而且沉淀表面附帶雜質(zhì)，不符合沉淀分析法我們希望得到的沉淀晶型。首先加入鹽酸酸化，增大相對過飽和度，再滴入堿，使溶液的PH值由酸性逐漸變?yōu)閴A性，這樣更有利于大顆粒沉淀的形成，且避免雜質(zhì)的黏附，減小了誤差。,為什么加入沉淀劑之前須用HCl進(jìn)行酸化？,廢水中Mg2+離子的測定,如果水中含有鈣離子，應(yīng)如何設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)消除其干擾？,可以在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)前對樣品進(jìn)行處理，加入過量草酸根離子，將鈣離子沉淀為草酸鈣，而鎂離子則生成了絡(luò)合物，過濾出去草酸鈣，然后再在濾液中加入過量的酸，加熱以除去草酸根離子，這樣遍將鈣離子除去。,該方法可取的地方,1.先對樣品進(jìn)行了酸化,然后巧妙的運(yùn)用了甲基紅做為指示劑,這樣就能很好的通過控制溶液的PH值來調(diào)節(jié)沉淀溶解度,是沉淀全部析出 2. 實(shí)驗(yàn)中沉淀與母液放置過夜,這樣可以保證沉淀完全 3.實(shí)驗(yàn)中,對生成的沉淀進(jìn)行在溶解,重復(fù)以前的沉淀步驟,這樣可以大大增加沉淀的純度,雙硫腙的結(jié)構(gòu)式如下：,本實(shí)驗(yàn)的基本原理是：雙硫腙與金屬離子可以形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，而且此絡(luò)合物在水中的溶解度遠(yuǎn)小于其在有機(jī)溶劑如三氯甲烷中的溶解度，故可以用有機(jī)溶劑將生成的絡(luò)合物從水中萃取出來再進(jìn)行測定。,與金屬離子的配位原子為兩個(gè)氮原子1和2,討論水中重金屬離子的萃取原理,環(huán)境中水中重金屬元素萃取比色分析,2.什么是萃取曲線？舉例說明溶液pH值對金屬螯合物的萃取過程的影響,因?yàn)榇蠖鄶?shù)萃取劑是有機(jī)弱酸（堿），它們在水中受溶液pH值影響，會(huì)有不同的形態(tài)，其與金屬離子反應(yīng)形成螯合物的那種形態(tài)的含量就與pH值有關(guān)。設(shè)萃取劑是一元弱酸HL，在兩相中的平衡式為：,設(shè)萃取劑是一元弱酸HL，在兩相中的平衡式為：,萃取曲線是指某物質(zhì)的萃取率對應(yīng)于某一變化條件的曲線,比如在苯水體系中，乙酰丙酮的,則pH7.9時(shí)， ；pH8.9時(shí)，,3.參考MAC P223，F(xiàn)ig.7.27.萃取曲線，設(shè)計(jì)一方案分離,和,根據(jù)計(jì)算，若使分離效果答道99，則兩種金屬離子的,要相差3個(gè)單位。根據(jù)圖表所提供的數(shù)據(jù)，,相差均大于3個(gè)單位，故可以在不同pH值下進(jìn)行萃取。,首先將水溶液pH值調(diào)為0，加入足量的雙硫腙，進(jìn)行多次萃取，萃取出,然后將水溶液pH值調(diào)到6，加入足量的雙硫腙，進(jìn)行多次萃取，萃取出,最后將水溶液pH值調(diào)到12，加入足量的雙硫腙，進(jìn)行多次萃取，萃取出,4.The following information is available for the extraction of,into,with dithizone:,;,;,;,;,. What is the,M,that is 1 M in HCl is extracted with,extracted efficiency if 100 mL of an aqueous solution of,10 mL,containing,M HL?,of,因?yàn)?，所以,因?yàn)槿芤旱乃岫群艽螅p硫腙的,很小，,進(jìn)入水相和與,絡(luò)合而消耗的HL量可忽略不計(jì)，由下式,5.查閱有關(guān)資料，設(shè)計(jì)一方案測定環(huán)境水中痕量,含量。,根據(jù)教材p193 圖7.7，在以雙硫腙萃取汞的時(shí)候，會(huì)產(chǎn)生干擾的銀和銅，所以制訂以下方案： 1.取一定量水樣，將其pH值調(diào)節(jié)至1，用過量雙硫腙萃取 2.對于萃取反應(yīng)結(jié)束后的有機(jī)相，加入一定量的 因 分解，而 不分解， 不是繼續(xù)以絡(luò)合物的形式存在，便是生成 。之后便可將 轉(zhuǎn)入水中，再用雙硫腙在 的條件下被萃取出來，進(jìn)行測定。,6.自行設(shè)計(jì)一萃取富集方案或萃取比色計(jì)算題,測定廢水中的 含量： 影響測定的雜質(zhì)為：鉍，錫，鉈等,方法： 1.采集水樣，之后立即加入硝酸酸化使溶液的pH值約為1.5，再加入少量碘溶液，以避免有機(jī)鉛化合物在水樣之后的處理和消化過程中損失。 2.鉍，錫，鉈的雙硫腙鹽與鉛的雙硫腙鹽的最大吸收波長是不等的。在510nm和465nm處分別測量溶液的吸光度，并分別扣除相應(yīng)波長吸光度的空白值。計(jì)算510nm處與465nm處吸光度校正值的比值，鉛的雙硫腙鹽的比值為2.08。如果不是2.08，則證明有干擾的存在。,處理方法為：將溶液中的碘用亞硫酸鈉還原，再用稀硝酸或者氨水將溶液的pH值調(diào)節(jié)到2.5，然后用雙硫腙溶液多次萃取。 之后向溶液中加入少量稀硝酸和檸檬酸鹽氰化鉀還原性溶液，搖勻后冷卻至室溫，再加入雙硫腙。振搖，多次萃取后，即可達(dá)到對鉛離子的富集。,7.使用雙硫腙萃取光度法測定,時(shí)，,，測定,的,敏度指數(shù)。討論不同試劑測定同一分析物與同一分 析物與同一試劑測定不同分析物兩種情況下，用 和S表示測定靈敏度是否一致？,，計(jì)算它們的Sandell靈,顯然，用不同試劑測定同一分析物，因?yàn)橥晃镔|(zhì)的相對分子質(zhì)量是確定的，所以用和S表示測定靈敏度是一致的。而用同一試劑測定不同分析物時(shí)，即使和S中有一個(gè)是相等的，由于分析物的相對分子質(zhì)量是不同的，勢必會(huì)使用和S表示測定靈敏度非一致。,