《食品安全國家標準 食品添加劑 硫酸錳》編制說明

1 食品安全國家標準 食品添加劑 硫酸錳 （征求意見稿） 編制說明 一 工作簡況， 任務來源與項目編號、參與協(xié)作單位、主要起草人 、 簡要起草過程 務來源 根據(jù)衛(wèi)生部食品安全綜合協(xié)調與衛(wèi)生監(jiān)督局和中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會簽訂的 標準制修訂項目委托協(xié)議書的要求，全國化標委無機化工分會將于 2011 年完成 食品添加劑 硫酸錳 食品安全國家標準的制定工作。 根據(jù)衛(wèi)生部食品安全綜合協(xié)調與衛(wèi)生監(jiān)督局和中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會簽訂的 標準制修訂項目委托協(xié)議書的要求，全國化標委無機化工分會 將于 2010 2011 年完成 28 項食 品安全國家標準，其中無機化工類為食品添加劑 硫酸錳 等 16 項（計劃編號： 20100102） 。 與協(xié)作單位 本標準 由中海油天津化工研究設計院 、中信大錳礦業(yè)有限責任公司、諸暨市豐盈化工有限公司 、 諸暨市化工研究所 共同起草 。 要起草人 本標準主要起草人 ： 丁靈 、陳南雄、傅杏新 等。 承擔的工作 ： 負責制定標準各階段相關文件起草編寫工作（包括資料查詢、資料匯總、標準草案、編制說明及上報材料等），承擔標準制定過程中質量數(shù)據(jù)、試驗數(shù)據(jù)的累積和試驗工作。 要起草過程 全國化學標準化技術委員會無機化工 分會 2010 年 9 月份接到制標任務后，查閱了國內(nèi)外標準及有關技術資料，并向生產(chǎn)、使用單位發(fā)函，進行調查并廣泛征求對制 標的意見，并提出了文獻小結。 2010 年 10 月 22 日 26 日， 在 江蘇溧水 召開制 定 標準工作方案會 。 與會代表對標準采標、產(chǎn)品的理化指標和檢驗方法進行了認真細致的討論，會上確定了產(chǎn)品的指標項目并提出了工作方案。會后各有關單位根據(jù)工作方案的安排進行了試驗驗證并給出了質量月報。 2011 年 6 月向 15 家行業(yè)內(nèi)單位發(fā)送了征求意見稿及其編制說明，詳見征求意見匯總表。 2011 年 8 月 9 日 13 日，在青海省西寧市召 開了制定標準預審會。 經(jīng)與會代表認真細致地討論， 除一些文字編輯性修改以外 提出以下修改意見 ： 1 范圍中“本標準適用于以軟錳礦或菱錳礦為原料制得的食品添加劑硫酸錳”修改 2 為“本標準適用于以軟錳礦、菱錳礦或金屬錳為原料制得的食品添加劑硫酸錳。”因“金屬錳和硫酸反應也可制得硫酸錳，此法可作為生產(chǎn)硫酸錳的一種方法。” 2 表 1 感官要求的檢驗方法中增加“ 15%水溶液不出現(xiàn)渾濁” 。 3 刪去“加入鹽酸羥胺還原高價錳離子為 。 4 析步驟中“稱取 樣”修改為“稱取 樣”。由于沒有理論依據(jù)說明加熱至沸及加熱至 55 65 測出結果不同的原因，因此按 的試驗步驟改為“加熱至 55 65 ”。 5 110 ±2 下烘 4h”修改為“于 110 ±2 下烘 1h”，廠家做驗證試驗 。 二 與我國有關法律法規(guī)和其他標準的關系 依據(jù)食品安全法的相關條例 ， 結合 食品中水分的測定 、 食品添加劑中砷的測定方法 和 食品添加劑中硒的測定 等標準和衛(wèi)生要求，特別就對人體健康影響較大的污 染物指標 與檢測 等方面，形成 了 一份完善的 食品添加劑 硫酸錳 質量安全標準。 本標準規(guī)定的食品添加劑硫酸錳符合 4880 的規(guī)定，可在食品工業(yè)中 營養(yǎng)強化劑 。 三 國外相關法律、法規(guī)和標準情況的說明 內(nèi)外標準情況 目前 沒有查閱到相關國內(nèi)標準。查閱到相關 國外標準有 美國食品化學品法典（ 2011（以下簡稱 聯(lián)合國糧農(nóng)組織（ ，指標對比見表 1。 表 1 國內(nèi)外標準理化指標對比表 項 目 次制標 硫酸錳 （以 2O 計） w% （ （ mg/ 3 3 鉛（ （ mg/ 4 4 硒 （ （ mg/ 30 30 灼燒減量 w/ 標情況 本次制定國標 修改 采用 美國食品化學品法典（第 七 版）（以下簡稱 硫酸錳 ” 。 四 標準的 制定 與起草 原則 以保證食品安全、保護人民 健康為原則 3 根據(jù)目前安全法的要求，食品添加劑 硫酸錳 作為我國 食品 添加劑國家安全標準，不僅要滿足生產(chǎn)、銷售的需求，還必須確保該標準規(guī)范的各項指標都能最大程度地保障公眾健康需求。 國際標準接軌 本標準修改采用 了 美國食品化學品法典 準 的 食品添加劑 硫酸錳 的相關要求和檢測方法 。 五 確定 各項技術內(nèi)容的依據(jù)（強制性技術內(nèi)容應說明強制理由） 圍 本標準規(guī)定了食品添加劑 硫酸錳 的質量要求和檢驗方法。 本標準適用于食品添加劑 硫酸錳 。該產(chǎn)品在食品加工中作為 營養(yǎng)強化 劑。 官要求 表 2 感官 要求 項 目 要 求 檢驗方法 色澤 、 氣味 淡粉紅 色， 無異味。 取適量試樣置于 50自然光下觀察色澤和組織狀態(tài)。聞其氣味。 組織狀態(tài) 顆粒 粉末 。 化 指標 的確定 本標準根據(jù) 置硫酸錳含量、砷、鉛、硒、灼燒減量 5 項指標。 具體見表 1。 驗 方法的確定 國內(nèi)外標準檢驗方法對比 見表 3。 表 3 國內(nèi)外標準檢驗方法對比表 項 目 次制標 硫酸錳 含量 位滴定法 位滴定法 砷 （ 二 乙氨基二硫代甲酸銀比色法 砷斑法 鉛（ 取 原子吸收光譜法 取原子吸收光譜法 硒 （ 環(huán)己烷萃取 環(huán)己烷萃取 灼燒減量 重量法 重量法 別 離子鑒別 取約 1g 試樣，溶 于 10 ， 加入 硫化銨，產(chǎn)生淺橙色沉淀，此沉淀溶于乙酸溶液。 酸根離子鑒別 4 試樣溶液與氯化鋇溶液 反應生成白色沉淀不溶于 稀酸（稀 硝酸和 熱稀 鹽酸 ）和氫氧化銨 。試樣溶液與醋酸鉛溶液 反應生成白色沉淀硫酸鉛，可溶于醋酸銨溶液的氨性溶液中生成堿式鹽。鹽酸加入試樣溶液中不產(chǎn)生沉淀（為了區(qū)別于硫代硫酸鹽）。 含量 采用 合 滴定法 ， 在 為 10 的 氨 ， 以鉻黑 T 為指示劑， 用 乙二胺四乙酸二鈉（ 標準溶液滴定 至終點。本次制標 采用此法。 5 65 ，經(jīng)過廠家試驗驗證，并將 2962業(yè)硫酸錳中硫酸錳含量的測定硝酸銨法和本標準中 定法 比較得出，當 5定的結果和硝酸銨法測定結果一致。如果 試樣溶液加熱至 55 65 測定結果偏高，因此本次制標將“試樣溶液加熱至沸并保持 15進行滴定。 砷 含量 使用的是 二乙氨基二硫代甲酸銀比色法 。 我國標準 2003食品添加劑中砷的測定中規(guī)定了銀鹽比色法和砷斑法兩種方法。砷斑法使用的儀器和測定步驟都相對簡單，測定結果較為可靠。二乙氨基二硫代甲酸銀比色法的問題主要是用到有毒的三氯甲烷或吡啶試劑。因此本次制定國標 確 定 采用砷斑法進行測定。 含量 采用 吡咯烷二硫代甲酸銨溶液（ 萃取 原子吸收光譜法 測定。 當鉛含量低于 ，就很難測準，只有使用有機溶劑萃取后再進行原子吸收法測定。因此本次 制標 確定 采用 取 火焰原子吸收光譜法進行測定。 硒 含量 采用 環(huán)己烷萃取 即 用鹽酸羥胺將試驗溶液中 原成 在酸性條件下， 2,3應生成 4,5 用環(huán)己烷進行萃取，用分光光度計在波長約 380 測定其 吸光度。 本次制標采用此法。 燒減量 本次制標和 相同，對樣品灼燒后稱量。 制性理由 本標準 是 食品添加劑產(chǎn)品標準， 按本標準組織生產(chǎn)的 產(chǎn)品質量涉及人身健康和食品安全，因此本標準 為強制性。 六 征求意見和采納意見情況 5 2010 年 5 月由負責起草單位提出了標準征求意見稿（草案）、上公開征求意見。 七 標準實施日期和實施建議 本標準頒布實施后，將在硫酸錳生產(chǎn)企業(yè)和監(jiān)督單位中宣傳本標準，促進本標準的實施。 八 其他應予說明的事項 品性質 分子式： 2O 分子量： 酸錳為淺粉紅色單斜晶系細結晶。相對密度 溶于水，不溶于乙醇。加熱到200 以上開始失去結晶水，約 280 時失去大部分結晶水， 700 時成無水鹽熔融物。 850時開始分解，因條件不同而放出三氧化硫、二氧化硫或氧氣，殘留黑色的不溶性四氧化三錳約在 1150 完全分解。 產(chǎn)品用途 在食品加工過程中，硫酸錳做為 錳強化劑 ， 可用于乳制品，嬰幼兒配方食品，飲液，孕產(chǎn)婦配方奶粉，嬰兒配方奶粉，較大嬰兒及幼兒配方奶粉， 兒童營養(yǎng)配方奶粉。 生產(chǎn)工藝 （ 1）軟錳礦與煤粉按一定比例混合，經(jīng)還原，焙燒得一氧化猛，再用硫酸酸解，精制而成。 （ 2）將生產(chǎn)對苯二酚的廢液（含硫酸錳和硫酸銨）經(jīng)石灰乳中和除雜后，脫氨精制而成。 九、分委員會及主任會議審查意見及處理情況 暫無。 附表 1： 中信大錳礦業(yè)有限責任公司大新分公司 質量月報 項目名稱 批號 硫酸錳 （以 2w% 砷（ /（ mg/ 鉛（ /（ mg/ 硒（ /（ mg/ 灼燒減量 w/ 2009 年 1 月 3 2009 年 2 月 3 2009 年 3 月 3 2009 年 4 月 3 2009 年 5 月 3 2009 年 6 月 3 2009 年 7 月 3 2009 年 8 月 3 2009 年 9 月 3 2009 年 10 月 3 2009 年 11 月 3 2009 年 12 月 3 6 2010 年 1 月 3 2010 年 2 月 3 2010 年 3 月 3 2010 年 4 月 3 2010 年 5 月 3 2010 年 6 月 3 2010 年 7 月 3 2010 年 8 月 3 2010 年 9 月 3 2010 年 10 月 3 2010 年 11 月 3 附表 2： 諸暨市化工研究所 質量月報 項目名稱 批號 硫酸錳 （以 2w% 砷（ /（ mg/ 鉛（ /（ mg/ 硒（ /（ mg/ 灼燒減量 w/ 2009 年 3 月 3 4 009 年 8 月 3 4 009 年 9 月 3 4 009 年 12 月 3 4 010 年 3 月 3 4 010 年 7 月 3 4 010 年 8 月 3 4 表 3： 諸暨市 豐盈化工有限公司 質量月報 項目名稱 批號 硫酸錳 （以 2w% 砷（ （ mg/ 鉛（ （ mg/ 硒（ （ mg/ 灼燒減量 w/ 3 3 3 3 3 表 4 ： 硫酸錳含量測定試驗驗證數(shù)據(jù) （ 中信大錳礦業(yè)有限責任公司 ） 合滴定法 平行測定次數(shù) 1#樣品硫酸錳含量（ %） 平行測定次數(shù) 2#樣品硫酸錳含量（ %） 加熱至沸 加熱至（ 55 65） 加熱至沸 加熱至（ 55 65） 1 1 2 2 3 3 7 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 平均值 均值 硝酸銨法（按 2962 1#樣 品硫酸錳含量（ %） 2#樣品硫酸錳含量（ %） 表 5 鉛含量精密度試驗（ 取法） 平行號 1#樣品 2#樣品 量（ mg/ 量（ mg/ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值 %) 6 ：鉛含量加入回收試驗 樣品 1#（ ng/加入標準（ ng/測定結果（ ng/回收率（ %） 樣品 2#（ ng/加入標準（ ng/測定結果（ ng/回收率（ %） 表 7 砷含量和灼燒減量試驗驗證 平行號 砷含量（ mg/ 灼燒減量（ w%） 8 1#樣品 2#樣品 1#樣品 2#樣品 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值